Quantitative Elementaranalyse organischer Verbindungen

Bei der vollständigen Verbrennung organischer Verbindungen der allgemeinen Summenformel ${\text{C}}_{\text{w}}{\text{H}}_{\text{x}}{\text{O}}_{\text{y}}{\text{N}}_{\text{z}}$ entstehen immer Kohlenstoffdioxid und Wasser (Bild 2). Auf der Basis dieser Erkenntnis entwickelte J. von LIEBIG (1803 bis 1873) bereits 1831 das Prinzip der quantitativen organischen Elementaranalyse, das im Wesentlichen auch heute noch genutzt wird (Bild 1).

Zur CHN-Analyse verbrennt man eine genau abgewogene Menge Substanz im Sauerstoffstrom an glühendem Kupfer(II)-oxid als Katalysator. Dabei geht Kohlenstoff in Kohlenstoffdioxid und Wasserstoff in Wasser über. Wasser wird zuerst an Calciumchlorid und Kohlenstoffdioxid in einem zweiten Absorptionsgefäß an Natronkalk, einem Gemisch aus Natriumhydroxid und Calciumhydroxid, gebunden. Die Absorption der Gase führt zu einer Massezunahme aus der man auf klassische Weise die Stoffmengen der gebildeten Oxide ermitteln kann.

Der Stickstoffanteil wird mit der gleichen Methode bestimmt. Bei der Verbrennung bilden sich Distickstoff und unterschiedliche Mengen an Stickstoffoxiden. Um auch diese zu molekularem Stickstoff zu reduzieren, werden sie an glühendem Kupfer reduziert, das gleichzeitig den Sauerstoff aus dem Gasgemisch absorbiert. Die Stoffmenge an entstandem Stickstoff kann nun volumetrisch bestimmt werden. Bei der Verbrennung im Sauerstoffüberschuss (a >> b) läuft formal folgende Bruttoreaktion ab:

${\text{C}}_{\text{w}}{\text{H}}_{\text{x}}{\text{O}}_{\text{y}}{\text{N}}_{\text{z}}\text{+}\text{a}{\text{O}}_{\text{2}}\stackrel{}{\to }\text{w}{\text{CO}}_{\text{2}}\text{+}\frac{\text{x}}{\text{2}}{\text{H}}_{\text{2}}\text{O}\text{+}\frac{\text{y}}{\text{2}}{\text{N}}_{\text{2}}\text{+}\text{b}{\text{O}}_{\text{2}}$

In modernen CHN-Analysatoren werden die Mengen der gebildeten Gase nicht mehr nacheinander gravimetrisch oder volumetrisch, sondern gleichzeitig gaschromatografisch bestimmt. Dadurch und durch Auswertung der Analysenergebnisse am Computer ist die moderne CHN-Analyse, schnell, genau und und leicht automatisierbar. Zur Ermittlung der Zusammensetzung auf diese Weise benötigt man nur 2 mg Substanz! Allerdings muss die Stoffprobe auf 4 Kommastellen also auf $\text{1}·{\text{10}}^{\text{–7}}\text{g}$ genau eingewogen werden.

Auf diese Weise erhält man die Koeffizienten w, x, y und z als natürliche Zahlen und stellt die Verhältnisformel ${\text{C}}_{\text{w}}{\text{H}}_{\text{x}}{\text{O}}_{\text{y}}{\text{N}}_{\text{z}}$ auf. Diese ist oft nicht identisch mit der Summenformel, da bei größeren Molekülen die Anzahl der Atome zwei- oder dreimal so groß sein kann (Bild 3). Deshalb benötigt man zur Identifizierung noch die molare Masse der Verbindung und Informationen zu den funktionellen Gruppen. In modernen Laboratorien erhält man diese Informationen aus massenspektrometrischen Untersuchungen. JUSTUS von LIEBIG und seine Zeitgenossen waren dagegen noch auf die Ergebnisse der klassischen Molmassebestimmungen und der wenig spezifischen Nachweisreaktionen der funktionellen Gruppen angewiesen.

Schwefel- und halogenhaltige Substanzen werden zusätzlichen Bestimmungen unterzogen. Schwefelhaltige Substanzen werden auf aschefreiem Filterpapier an einem Platinnetz in einem sauerstoffgefülltem Kolben verbrannt. Die Verbrennungsgase werden in einer 3%igen Wasserstoffperoxidlösung absorbiert. Die entstandene Schwefelsäure wird dann mit Lauge titriert. Die Methode der Schwefelbestimmung wird auch SCHÖNINGER-Methode genannt.